当前世界环境

简介

过渡金属与铀酰族配体的配位化学一直是人们关注的焦点，因为这些配体与富电子金属和贫电子金属的键合模式不同。原则上，不同软、硬刘易斯酸度的中心过渡金属原子通常需要以最合适的方式得到满足。席夫碱金属配合物因其在工业、抗真菌、抗菌、抗癌和除草等方面的广泛应用而得到广泛的研究。

含氮配体，如席夫碱及其金属配合物在配位化学的发展中发挥了重要作用，产生了大量的出版物，从纯合成工作到物理化学¹以及金属配合物的生物化学相关研究^{2 - 6}发现了广泛的应用。其他种类的含氮配体是众所周知的嘧啶系统，如嘌呤类似物，展示了广泛的生物活性。熔接嘧啶化合物不仅具有丰富多样的化学性质，而且具有许多重要的生物学特性。其中，呋喃嘧啶环系由于与嘌呤有形式的等电子关系，具有特殊的生物学意义。它有许多药理和农用化学用途，即抗疟疾、抗叶酸和抗病毒药物，以及潜在的辐射防护剂。最近，一些糠嘧啶被证明是有效的血管内皮生长因子受体2 (VEGFR2)和表皮生长因子受体(EGFR)抑制剂。由于呋喃(2,3-d)嘧啶衍生物的重要性，已经开发了几种合成它们的方法。然而，目前报道的许多合成方案都存在反应时间长、反应条件苛刻等缺点，如依赖多步反应、需要无水条件、收率低、使用含金属试剂和特殊仪器或起始材料等。因此，开发新的高效的呋喃(2,3-d)嘧啶衍生物的制备方法仍然是迫切需要的。⁷嘧啶是一类非常有趣的化合物，因为它们在制药、植物检疫、分析和工业方面有广泛的应用，例如，作为抗菌、杀菌剂、⁸抗寄生虫、抗结核、抗艾滋病、抗退行性和低温活动，⁸而除草剂，又具有生物活性。^卖地金属离子参与生命的生物过程早已为人所知，并一直是人们感兴趣的课题。这些金属离子的作用方式通常是复杂的，但被认为涉及到与生物分子杂环残基(即蛋白质、酶、核酸等)的杂原子结合。¹⁴从这些角度出发，研究这些生物活性配体的不同类型的过渡金属配合物是很有意义的。本文对一些配体和铀酰配合物的合成、表征和抗肿瘤性能进行了研究。在这项工作中，我们报道了配体和N, N的合成和结构研究^”-双(2-羟基- α -甲基苄基)异丁基二神经铀酰硝酸酯。

材料和方法

溶剂用标准方法提纯。所有试剂均由默克公司提供，使用时未进行进一步净化。熔点在电热9200中测定。FT-IR光谱记录在400-4000 cm范围内^－1采用布鲁克张量27 M 420 FT-IR分光光度计。CH的紫外-可见光谱_3.用WPA生物波S2 100分光光度计记录CN。热重分析是在Perkin Elmer TGA/DTA实验室系统l (SII技术)上进行的，在氮气气氛中，加热速率为20°C/min，温度范围为35- 700°C。¹H和¹³C-NMR谱在500 MHz的BRUKER DRX-500 AVANCE光谱仪上测定。

合成的[UO₂(HMBUD)]^{2 +}

合成的[UO₂(HMBUD)]^{2 +}在室温下加入硝酸铀酰(0.69g, 1.4mmol)到磁搅拌配体(0.45g, 1.4mmol)的乙腈(10ml)中。反应混合物进一步搅拌3小时，以确保形成的配合物的完成和沉淀。沉淀的固体配合物被过滤和用乙醚洗涤几次，以去除任何未反应的起始材料的痕迹。.anal收益率,85%。议员:225°C。¹HNMR (DMSO): 6.8-8 (CH苯酚)，2.7 (CH3)， 3.1 (CH苯酚)₂)， FT-IR (KBr, cm^－1): 1287年代(ν氮),1622年代(νC = N), 2929 br(ν哦),572(νU-O), 464(ν联合国),921年代(νO = U = O),紫外可见(DMSO):λ_马克斯260nm(ε 22000)， 320nm(å 10000)， 410nm(å 3600)(图1-9)。[UO₂(HMBUD)]^{2 +}溶于丙酮、DMF和DMSO，不溶于水、甲醇、乙腈、二氯甲烷、乙醚和己烷，不溶于氯仿和乙醇。图10、11为HMBUD和[UO]的化学结构₂(HMBUD)]^{2 +}．

图1:HMBUD (KBr Disk)的FTIR光谱 点击这里查看图

图2:的FTIR光谱 [UO2 (HMBUD)] 2 + (KBr磁盘) 点击这里查看图

图3:HMBUD的1H- NMR谱 点击这里查看图

HMBUD配体的分析

肛门:% 69。计算的C_20.H₂₄N₂O₂；74.09 C, H;7.4 N;8.63;发现:C;80.11, h . 8.20, n;9.12.Mp192-194°C，¹HNMR (DMSO): 6.7-7.6 (CH苯酚)，1.5 (CH3)， 3.6 (CH苯酚)₂)， 12.8 (OH)， FT-IR (KBr, cm^－1): 1309年代(ν氮),1612年代(νC = N), 2931 br(ν哦),紫外可见(DMSO):λ_马克斯268nm(ε 28000)， 355nm(ε 10000)。hmbudd溶于乙腈、二甲基亚砜、氯仿、二氯甲烷和乙醚，不溶于丙酮、水、甲醇、乙醇和己烷，极少溶于DMF。

图4:[UO2 (HMBUD)]2+的1H- NMR谱 点击这里查看图

图5:HMBUD的13C- NMR谱 点击这里查看图

结果

配体和配合物的制备

本文报道了一种合成N, N的新方法^”-双(2-羟基- α -甲基苄基)异丁基二神经铀酰(VI)硝酸。该化合物是由UO反应得到的₂(没有_3.）₂.6H₂并通过一步反应合成了O和HMBUD。我们生产化合物的方法有一些优点。例如，在制备过程中没有副产品₂(HMBUD)]^{2 +}在我们的方法中，反应相当快，不需要任何高压、高温等严苛条件，对空气不敏感。利用红外光谱、紫外可见光谱和核磁共振光谱等技术对化合物进行了表征。(UO₂(HMBUD)]^{2 +}熔点分别为225°C。溶于丙酮、DMF和DMSO，不溶于水、甲醇、乙腈、二氯甲烷、乙醚和己烷，不溶于氯仿和乙醇。配合物的光谱数据与文献数据具有良好的相关性。Schiff碱的红外光谱在2931cm区域出现了ν(OH)、ν(C=N)和ν(C-N)的特征谱带^－1，(1612, 1309)厘米^－1分别。强带在1612、1309cm一带^－1在希夫碱的红外光谱中分别赋值为ν(C=N)， ν(C-N)。在U(VI)复合体的情况下，我们观察到以下变化。条带分布在572、464、921、1287、1622、2929cm左右^－1由于ν(U-O)， ν(U-N)， ν(O=U=O)， ν(C -N)， ν(C=N)， ν(OH)的作用，配体(HMBUD)的红外光谱在2931cm区域显示出一个宽广的中强带^－1由于哦。

图6:HMBUD的紫外/可见光谱(DMSO, 5×10-4 M) 点击这里查看图

图7:紫外/可见光谱 [uo2 (hmbud)]2+(dmso, 5×10-4 m) 点击这里查看图

图8:热分析数据 [UO2 (HMBUD)] 2 + 点击这里查看图

图9:HMBUD的化学结构 点击这里查看图

图10 [UO2 (HMBUD)]2+的化学结构 点击这里查看图

热重量分析

用热重法(TG, DTG和dta)研究了这些化合物的热性质。数字9为[UO]的TGA和DTA曲线₂(HMBUD)]^{2 +}．在300 ~ 410℃的温度范围内，可以观察到60%的失重，这与大部分化合物的损失有关。

讨论

本研究合成了一些铀酰与N给体配体的无机配合物。配合物通过FT-IR、UV、¹HNMR、¹CNMR光谱、TG/DTG测试和一些物理性质进行表征。配合物的tg - dtt - dta分析结果表明，配合物的最终降解产物为UO_3.．

致谢

我们感谢伊玛目霍梅尼伊斯兰阿扎德大学研究委员会的财政支持和塔比亚达雷尔斯大学提供的许多技术支持。

参考文献

1. VidmarR.J.IEEE反式。等离子体科学。， 21: 876(1992)。
2. 化学学报，90:519(1981)。
3. RazakantoaninaV.N.K。冯志军，张志军，等。中国寄生虫学杂志，32(4):369 - 369(2000)。
4. 药物化学杂志，38:2427(1995)。
5. 临床内分泌学与代谢杂志，76:1019(1995)。
6. BaumgrassR。andWeiwadM。生物化学学报，27(4):391 - 391(2001)。
7. TeimouriM.B。生物有机与药物化学，16:3697(2006)。
8. TeimouriM.B。四面体，62:10849(2006)。
9. GrevyJ.M TellezF。无机化学学报，339:532(2002)。
10. BernalteA。andBarrosF。J.多面体，18:2907(1999)。
11. 王晓东，王晓东。生物无机化学学报，5:300(2000)。
12. 配位化学评论，15:279(1975)。
13. Padhy´eS。和kauffman G.B.配位化学评论，63:127(1985)。
14. Erwin B.和OmoshileC。化学学会学报，Perkin学报，2:1333(1995)。
15. 赵国刚，林华。无机生物化学学报，70:219(1998)。