当前世界环境

介绍

由于这些配体与富电子和贫电子金属的成键模式不同，过渡金属与铀酰族配体的配位化学一直受到关注。原则上，不同软、硬刘易斯酸度的中心过渡金属原子通常需要以最合适的方式来满足。希夫贱金属配合物因其在工业、抗真菌、抗菌、抗癌和除草等方面的应用而受到广泛的研究。

含氮配体，如希夫碱及其金属配合物，在配位化学的发展中发挥了重要作用，导致大量的出版物，从纯合成工作到物理化学¹以及金属配合物的生化相关研究^{2 - 6}并发现了广泛的应用。其他种类的含氮配体是众所周知的嘧啶系统，如嘌呤类似物，表现出广泛的生物活性。融合嘧啶化合物不仅因其丰富多样的化学性质，而且因其许多重要的生物学特性而受到重视。其中，呋喃嘧啶环系由于与嘌呤的形式等电子关系而具有特殊的生物学意义。它有许多药理和农化应用，即抗疟药、抗叶酸药和抗病毒药物，以及潜在的辐射防护剂。最近，一些糠嘧啶被证明是有效的血管内皮生长因子受体2 (VEGFR2)和表皮生长因子受体(EGFR)抑制剂。由于呋喃(2,3-d)嘧啶衍生物的重要性，已经开发了几种合成它们的方法。然而，迄今为止报道的许多合成方案都存在反应时间长、反应剧烈等缺点，如依赖多步反应、需要无水条件、产率低、使用含金属试剂、特殊仪器或起始材料等。因此，开发新的和有效的方法来制备呋喃(2,3-d)嘧啶衍生物仍然是迫切需要的。⁷嘧啶类化合物是一类非常有趣的化合物，因为它们在制药、植物检疫、分析和工业方面有着广泛的应用，例如抗菌、杀菌剂、⁸抗寄生虫，抗结核，抗艾滋病毒，抗退行性和降低体温的活动，⁸和除草剂一样，具有生物活性。^卖地人们早就知道金属离子参与生命的生物过程，并一直是人们感兴趣的主题。这些金属离子的作用方式往往是复杂的，但被认为是与生物分子的杂环残基的杂原子结合，即蛋白质、酶、核酸等。¹⁴从这些角度来看，研究这些生物活性配体的不同类型的过渡金属配合物是很有意义的。本文研究了一些配体和铀酰配合物的合成、表征和抗肿瘤性能。在这项工作中，我们报道了配体和N, N的合成和结构研究^”-二(2-羟基- α -甲基苄基)异丁基二氨基铀酰(VI)硝酸盐。

材料与方法

溶剂用标准方法纯化。所有试剂均由默克公司提供，无需进一步纯化即可使用。熔点在电热9200中测定。FT-IR光谱记录在400-4000 cm范围内¹用布鲁克张量27m420 FT-IR分光光度计测定KBr盘。CH的紫外-可见光谱_3.用WPA生物波S2 100分光光度计记录CN。热重分析在Perkin Elmer TGA/DTA实验室系统l (Technology by SII)上进行，升温速率为20°C/min，温度为35- 700°C。¹H和¹³C-NMR波谱在BRUKER DRX-500 AVANCE光谱仪上测量，频率为500 MHz。

[UO]的合成₂(HMBUD)]^2＋

用于合成[UO]₂(HMBUD)]^2＋将配体(0.45g, 1.4mmol)在乙腈(10ml)中磁力搅拌后，室温下加入硝酸铀酰(VI) (0.69g, 1.4mmol)。将反应混合物进一步搅拌3小时，以确保形成的配合物的完成和沉淀。沉淀的固体配合物用乙醚过滤和洗涤几次，以去除未反应起始物质的任何痕迹。.anal收益率,85%。Mp: 225℃。¹HNMR (DMSO): 6.8-8 (CH苯酚)，2.7 (CH3)， 3.1 (CH₂)， FT-IR (KBr, cm¹): 1287年代(ν氮),1622年代(νC = N), 2929 br(ν哦),572(νU-O), 464(ν联合国),921年代(νO = U = O),紫外可见(DMSO):λ_马克斯260nm(ε 22000)， 320nm( 10000)， 410nm( 3600)(图1-9)。[UO₂(HMBUD)]^2＋溶于丙酮、DMF和DMSO，不溶于水、甲醇、乙腈、二氯甲烷、乙醚和己烷，不溶于氯仿和乙醇。图10、11显示了HMBUD和[UO]的化学结构₂(HMBUD)]^2＋．

图1:HMBUD (KBr磁盘)的FTIR光谱 点击此处查看图

图2:的FTIR频谱 [UO2 (HMBUD)]2+(KBr磁盘) 点击此处查看图

图3:HMBUD的1H- NMR谱 点击此处查看图

HMBUD配体分析

肛门:% 69。C的计算_20.H₂₄N₂O₂;74.09 C, H;7.4 N;8.63;发现:C;80.11, h . 8.20, n;9.12.Mp192-194°C，¹HNMR (DMSO): 6.7-7.6 (CH苯酚)，1.5 (CH3)， 3.6 (CH₂)， 12.8 (OH)， FT-IR (KBr, cm¹): 1309年代(ν氮),1612年代(νC = N), 2931 br(ν哦),紫外可见(DMSO):λ_马克斯268nm(ε 28000)， 355nm(ε 10000)。hmbudi溶于乙腈、二甲基亚砜、氯仿、二氯甲烷和乙醚，不溶于丙酮、水、甲醇、乙醇和己烷，不溶于DMF。

图4:[UO2 (HMBUD)]2+的1H- NMR谱 点击此处查看图

图5:HMBUD的13C- NMR谱 点击此处查看图

结果

配体及配合物的制备

本文报道了一种合成N, N的新方法^”-二(2-羟基- α -甲基苄基)异丁基二氨基铀酰(VI)硝酸盐。该化合物由UO反应得到₂(没有_3.）₂.6H₂O和HMBUD通过一步反应合成。我们的合成方法有一些优点。例如，在制备[UO]时没有副作用₂(HMBUD)]^2＋在我们的方法中，反应非常快，不需要任何苛刻的条件，如高压或高温，并且对空气不敏感。利用红外光谱、紫外可见光谱和核磁共振光谱对化合物进行了表征。(UO₂(HMBUD)]^2＋熔点分别为225℃。溶于丙酮、DMF和DMSO，不溶于水、甲醇、乙腈、二氯甲烷、乙醚和己烷，不溶于氯仿和乙醇。配合物的光谱数据与文献数据具有良好的相关性。希夫碱的红外光谱在2931cm区域显示出ν(OH)、ν(C=N)和ν(C-N)的特征波段¹，(1612,1309)厘米¹分别。强带在1612,1309 cm区域¹在希夫碱红外光谱中分别赋值为ν(C=N)， ν(C-N)。在U(VI)配合物的情况下，我们观察到以下变化。条带出现在572、464、921、1287、1622、2929cm左右¹由于ν(U-O)， ν(U-N)， ν(O=U=O)， ν(C -N)， ν(C=N)， ν(OH)，配体(HMBUD)的红外光谱在2931cm区域表现出较宽的中等强度波段¹因为OH。

图6:HMBUD(DMSO, 5×10-4 M)的紫外/可见光谱 点击此处查看图

图7:的紫外/可见光谱 [uo2 (hmbud)]2+(dmso, 5×10-4 m) 点击此处查看图

图8:的热分析数据 [UO2 (HMBUD)] 2 + 点击此处查看图

图9 HMBUD的化学结构 点击此处查看图

图10 [UO2 (HMBUD)]2+的化学结构 点击此处查看图

热重分析

通过热图(TG, DTG和dta)研究了这些化合物的热性能。数字9示[UO]的TGA和DTA曲线₂(HMBUD)]^2＋．在300-410°C的温度范围内，失重60%，这与化合物的大部分损失有关。

讨论

本研究合成了一些铀酰与N给体的无机配合物。通过FT-IR和UV、¹HNMR、¹³CNMR光谱、TG/DTG测量和一些物理性质对配合物进行了表征。同时对配合物进行TG-DTG-DTA分析的结果表明，这些配合物的最终降解产物为UO_3.．

致谢

我们感谢伊玛目霍梅尼伊斯兰阿扎德大学研究理事会提供的财政支持和塔比亚伊斯兰阿扎德大学提供的许多技术支持。

参考文献

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