通过Tripoli去除水溶液中的Zn2+, Cu2+和Ni2+离子:单相模型的简单组分
塔伊尔·哈桑2扎伊德·a·安贝尔1穆罕默德·安贝尔2*穆法德·巴塔塞3.Farah Al-Nasr4安·齐亚达5加藤吉吉3.和安华·杰瑞斯2
1Al-Balqa应用大学工程技术学院化学工程系,约旦安曼11131邮编15008
2约旦穆塔大学理学院化学科学系,61710 Al-Karak,邮政信箱7号
3.约旦伊斯兰大学费萨尔亲王死海、环境与能源研究中心,约旦卡拉克61710
4约旦穆塔大学农学院,Al-Karak,邮政信箱7号
5约旦穆塔大学工程学院,Al-Karak,邮政信箱7号
DOI:http://dx.doi.org/10.12944/CWE.3.1.01
重金属(Cu)的去除2+、锌2+和倪2+用Tripoli (Microcrypto crystalline silica = MCCS)作为吸附剂,研究了水模型溶液中二氧化硅的吸附性能。吸附平衡研究是在恒定的初始金属离子浓度(即10和100毫克)下进行的。l1)和不同的吸附剂重量。Zn的吸附百分比2+和铜2+在0.5 g ~ 5 g(约)范围内,随着吸附剂剂量的增加,离子的去除率急剧增加,然后在5 g ~ 10 g范围内略有增加,而Ni的去除率则略有增加2+在的黎波里的整个0.5到10克范围内急剧增加。在这个水平上,可以达到最大的吸附。最佳pH值为7左右,以达到最大去除率,否则会发生冰糕沉淀和吸附剂水解。pH = 7时的去除率很高(约为。大于92%),其中稀释Zn2+具有最高的去除效率。得到的实验数据成功地拟合了Langmuir和Freundlich等温线模型。Zn的Freundlich常数Kf2+大于其他重金属的初始浓度为100mg。l1。DG°的负值证实了该工艺的可行性和吸附的自发性,对金属离子(Zn)具有较高的偏好2+、铜2+和倪2+,分别)吸附到的黎波里
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El-Hasan T, Al-Anber Z.A, Al-Anber M, Batarseh M, Al-Nasr F, Zaidat A, Kato Y, Jiries A.单相模型中Zn2+, Cu2+和Ni2+离子的去除。生态学报,2008;3(1):01-14 DOI:http://dx.doi.org/10.12944/CWE.3.1.01
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El-Hasan T, Al-Anber Z.A, Al-Anber M, Batarseh M, Al-Nasr F, Zaidat A, Kato Y, Jiries A.单相模型中Zn2+, Cu2+和Ni2+离子的去除。环境科学与技术,2008;3(1):01-14。可以从://www.a-i-l-s-a.com?p=87/
文章发表历史
收到: | 2008-03-21 |
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接受: | 2008-05-05 |
介绍
约旦被认为是水资源最贫乏的十个国家之一(德国技术合作协会,2006年)。因此,废水和工业用水的净化和再利用得到了极大的重视。约旦磷矿工业通常在选矿过程中产生大量的废水。除了需要这么多的水;它被认为是环境污染源之一,因为它含有多种污染物,特别是重金属。这些重金属在大的浓度尺度上正在考虑一个从最环保到人类健康的问题。1 - 4这些重金属开始对人体健康产生影响,其重金属浓度超过了饮用水和食物的标准和建议水平。美国国家研究委员会(NRC)于1977年规定,饮用水中铜、镍和锌的限量标准浓度分别为1.0 mg/L、<50µg/L和5.0 mg/L。5这个问题是由于:首先,重金属的高原子密度通常与毒性有关。其次,这些金属是不可生物降解的,容易在生物体中积累,从而引起各种疾病和失调。6 - 7更具体地说,是土壤中镉等重金属的过量浓度2+、铬6 +、铜2+、镍2+和锌2+造成自然水生和陆地生态系统的破坏。8 - 11因此,必须在排放前去除城市和工业废水中过量的金属离子。
许多替代化学品、工艺、研究和传统技术12-23提出了去除废水中重金属的方法14-16。一般来说,这些技术包括离子交换、沉淀、植物提取、超滤、反渗透和电渗析。24 - 27日其中一些例子是有机沉淀剂,如DTC,(烷基二硫代氨基甲酸酯),改性天然沸石和膜过滤(微、超和纳滤)。28 - 30然而,由于各种干扰、开发和控制成本、维护问题和工艺限制,它们在许多实际情况中的应用受到限制。
一般来说,利用天然吸附剂进行离子交换和吸附是去除水中重金属离子的潜在替代方法。近年来,由于其易于处理,成本低,对环境安全,同时具有良好的吸附性能等原因,人们选择了这些替代品。31-32目前已有许多文献对几种天然吸附剂进行了研究,但并没有满足所有有效吸附剂的要求。在这些已发表的吸附剂中,大多数不具有成本效益或资源有限,例如使用枣核、废动物骨骼和角蛋白组成的生物吸附剂。33-45
基于有效的吸附因素和我们最近在这一领域的工作,我们选择了的黎波里作为一种可以用于处理废水的天然无机材料。46-48由于这种吸附剂的几个因素和条件,它可能是下一个替代的天然吸附剂,这种天然吸附剂使所有因素在我们的土地上都有效。49-50
图1:0.1 M HNO处理后的Tripoli样品的XRD3.显示出几乎纯石英 点击此处查看图 |
这项工作旨在调查的黎波里(
图2:Tripoli的吸附剂剂量与Zn的去除率2+、镍2+和铜2+: 2.5小时,v = 100 ml金属溶液,25°C,初始pH = 7, rpm = 400,恒定初始 浓度(10mg。l1) 点击此处查看图 |
实验
的黎波里的准备工作
的黎波里被收集起来,风化的表面被清除,由颚式破碎机破碎。为了去除碳酸盐和其他杂质,加入0.1 M HCl, 0.1 HNO进行化学处理3.,和NH4Cl的黎波里分数。24小时后,固相从溶液中分离。的黎波里通过球磨机和砂浆粉碎,筛出并设置为-200目(-74 mµ),并通过吸力过滤装置用过量的1.0 m HCl洗涤。几滴1.00×103M EDTA溶液和2ml nh23./ NH4从滤液中加入约5ml的Cl缓冲液。然后用过量的双去离子水洗涤的黎波里,直到滤液在加入几滴0.1 M AgNO后氯离子测试呈阴性3.溶液从滤液中提取样品。经过煅烧后,的黎波里被储存在110°C的烤箱中。
图3:Tripoli的吸附剂剂量与Zn的去除率2+、镍2+和铜2+: 2.5小时,v = 100 ml金属溶液,25°C,初始pH = 7, rpm = 400,恒定初始 浓度(100mg。l1) 点击此处查看图 |
采用x射线衍射系统(Seifert分析模型XRD 3003tt)对处理后的Tripoli样品进行定性矿物学分析。粉末样品在0°~ 65°2ε范围内用ni过滤的Cu进行扫描
图4:Zn的选择性2+、镍2+和铜2+从平衡等温线向的黎波里方向:2.5小时,v = 100 ml金属溶液,25°C,初始pH = 7, rpm = 400,恒定初始浓度(10和100 mg)。l1). 点击此处查看图 |
材料
使用的所有化学品均为分析级,并按收到的标准使用。(Zn) (NO)的金属盐3.)2.3 h2O,铜(没有3.)2.3 h2O和Ni(NO)3.)2.3 h2O)由商业供应商从Fluka Chemika购买。氢氧化钠,HNO3.和盐酸购自默克公司。
图5a: Zn的溶解度效应2+、铜2+、镍2+vs. pH值:pH = n, 4, 7和9.2(其中n =吸附前模型溶液的原始pH值),2.5小时,v = 100 ml金属溶液,25°C, rpm = 400,恒定初始浓度(10 mg金属离子× L)1) 点击此处查看图 |
的黎波里样本采集自Aynon村(位于约旦南部Mu’tah大学校园西北约10公里处)。地表附近的估计储量约为6.4×106百万ton.49-50
图5b:锌的溶解度效应2+、铜2+、镍2+vs. pH值:pH = n, 4, 7和9.2(其中n =吸附前模型溶液的原始pH值),2.5小时,v = 100 ml金属溶液,25°C, rpm = 400,恒定初始浓度(100 mg金属离子× L)1) 点击此处查看图 |
仪器
铜的浓度测量2+、镍2+和锌2+采用Perkin Elmer原子吸收光谱分析仪300,石墨炉HGA 800,自动进样器as72。火焰类型为空气-乙炔,吸收波长为324.7 nm (Cu)2+)和213.9 nm (Zn)2+).使用手持式pH计(315i/ SET)测量pH值。在专用烧瓶中采用磁力搅拌进行摇匀。吸附烧瓶采用特殊的塑料外形设计,烧瓶内设有水循环通道,有入口和出口,通过水温控器控制温度。
图5c: pH对Ni吸附的影响2+黎波里的不同浓度:剩余浓度(毫克)。l1), pH = n, 4, 7和9(其中n =吸附前模型溶液的原始pH值),2.5小时,v = 100 ml金属溶液,25°C, rpm = 400,恒定初始浓度(10 mg。l1) 点击此处查看图 |
方法
原液(1000mg L1)2+、镍2+和锌2+在1000ml超纯去离子水(18 Ω cm)中溶解精确量的金属盐(±0.01 g)制备。标准模型溶液为10和100 mg L1经适当稀释制备。为了保持pH恒定,使用3种缓冲液(pH = 4, pH = 7, pH = 9.2)(模型实验室Rasayan),其中一片溶解于100ml去离子水中。
图5d: pH对Cu吸附的影响2+黎波里的不同浓度:剩余浓度(毫克)。l1), pH = n, 4, 7和9(其中n =吸附前模型溶液的原始pH值),2.5小时,v = 100 ml金属溶液,25°C, rpm = 400,恒定初始浓度(10 mg。l1) 点击此处查看图 |
由Ho(1995年)开发的方法51间歇式吸附试验中,三种重金属溶液(Cu2+、镍2+和锌2+)被使用。测试程序如下:
- 用100毫升金属从的黎波里取了若干剂量(0.5、1、2、5、1和10毫克)并将离子溶液置于250ml的塑料瓶烧瓶(特殊设计)中。
- 两种不同浓度的金属离子(100毫克和10毫克)。l1)被考虑。
- 在固定的磁力搅拌速度下,以400转/分的转速摇匀塑料瓶,摇匀2.5小时。
- 搅拌时间完成后,用Whatman 540 mm滤纸过滤样品。
- 金属离子的准确浓度和可过滤金属浓度采用原子吸收法测定,不进行稀释(Perkin Elmer原子吸收法分析仪300,石墨炉HGA 800,自动进样器AS 72)。测量的平均标准偏差在0.01 ~ 0.1%之间。
- Qe确定,Ce
vs。Ce / Qe和 lnCevs。ln量化宽松政策被绘制。
结果表示为吸附剂的去除率(吸附%)和吸附量:
去除效率(吸附%)可定义为
的黎波里的吸附量(mg金属/g的黎波里)由下式计算:
在哪里
问:Tripoli吸附的金属离子(mg/g)
C0:初始金属浓度(mg/L)
Ce:平衡态金属浓度(mg/L)
年代:剂量=
V:金属溶液体积(L)
米:的黎波里的面积(g)
结果与讨论
图5 e: pH对Zn吸附的影响2+黎波里的不同浓度:剩余浓度(毫克)。l1), pH = n, 4, 7和9(其中n =吸附前模型溶液的原始pH值),2.5小时,v = 100 ml金属溶液,25°C,初始pH = 7, rpm = 400,恒定初始浓度(10 mg。l1) 点击此处查看图 |
天然的黎波里的吸附与分析
的黎波里被认为是天然岩石晶体二氧化硅的通用名称,具有亚微米晶体(由无定形形成,通常是生物成因)。这种二氧化硅经过地质时间的压实,然后产生微隐晶二氧化硅(
图6:Zn的qe/Ce的Langmuir等温模型图2+、镍2+和铜2+关于tripoli vs. Ce (ppm)的tripoli:和Cu2+: 2.5小时,v = 50ml金属溶液,30°C,初始pH = 700rpm,恒定的初始浓度(10ppm)。 点击此处查看图 |
处理后样品的衍射图(图1)显示,石英为主要矿物相,微隐晶(mcs)和其他形式的二氧化硅的比例为100%。而蒙脱石和白云石则被破坏。方解石的特征峰在34.2 (2)
地球化学数据表明,未经处理的Tripoli中mcs (SiO)的含量大于92.45 wt %
图7:Zn的qe/Ce的Langmuir等温线模型图2+、镍2+和铜2+黎波里与黎波里的Ce (ppm)和Cu2+: 2.5小时,v = 50 ml金属溶液,30°C,初始pH = 7 000 rpm,恒定初始浓度(100 ppm) 点击此处查看图 |
天然的黎波里内部原始金属的去除可以用EDTA来测试。试验通过加入几滴1.00 × 10进行3M EDTA溶液和2ml nh23./ NH4从滤液中取约5ml的Cl缓冲液,通过出现EDTA的蓝色来表示金属离子存在的阴性试验。然后用过量的双重蒸馏水洗涤的黎波里,直到滤液在加入几滴0.1 M AgNO后氯离子测试呈阴性3.溶液从滤液中提取样品。
的黎波里剂量的影响
通过使用不同吸附剂量(0.5、1.0、2.0、5.0和10mg),以及其他参数(T = 25℃),讨论了Tripoli投加量的影响。初始金属浓度= 10或100mg。l1, pH = 7,转速= 400,接触时间= 2.5小时)保持恒定(
图8:ln(qe)与ln(Ce)的Freundlich等温线图,其中Ce为平衡浓度Zn2+、镍2+和铜2+的黎波里浓度:2.5小时,v = 50毫升金属溶液,30°C,初始pH值= 7 000 rpm,恒定初始浓度(10 ppm) 点击此处查看图 |
Zn的吸附百分比2+和铜2+在0.5 g ~ 5 g(约)范围内,随着吸附剂剂量的增加,离子的去除率急剧增加,然后在5 g ~ 10 g范围内略有增加,而Ni的去除率则略有增加2+在的黎波里的整个0.5到10克范围内急剧增加。在这个水平上,可以达到最大的吸附。这意味着,结合到吸附剂上的离子的数量是最大的,而自由离子的数量对于吸附剂的任何进一步添加都保持不变。一般来说,增加稀释和浓缩水平的的黎波里剂量会增加去除百分比。这是由于表面积的可用性更大。
初始金属离子浓度的变化
铜的作用2+、镍2+和锌2+的初始浓度
图9:ln(qe)与ln(Ce)的Freundlich等温线图,其中Ce为平衡浓度Zn2+、镍2+和铜2+的黎波里浓度:2.5小时,v = 50毫升金属溶液,30°C,初始pH值= 7 000 rpm,和恒定的初始浓度(100 ppm)。 点击此处查看图 |
一般来说,去除率很高(约为10%)。大于92%),其中稀释Zn2+的特征是最高的去除效率(图4)
Zn的电子态
表1:Langmuir常数 按此查看表格 |
这一趋势与处理过的粘土(Sh2吸附剂)进行了比较。55最近有报道称,通过Sh2吸附剂进行间歇吸附时,对铜的去除率依次为Cu2+>倪2+>锌2+适用于天然和处理过的粘土吸附剂。在我们得到的趋势中,发现解释比报道的研究更容易。这是由于Sh2粘土的化学成分中含有几种吸附剂成分,然后在几种吸附剂上进行吸附,例如二氧化硅,34%方解石和绿泥石,而Tripoli只有一种纯石英成分。此外,这些金属在Sh2上的吸附有一个复杂的故事,这取决于技术和条件。例如,在柱实验中,金属的吸收能力被报道为Ni2+>锌2+>铜2+,与批量摄取所建立的结果不同。55
pH的影响
图5(a-b)显示了pH值的影响
表2:Freundlich常数 按此查看表格 |
pH值被认为是的黎波里吸附金属离子的重要参数之一。溶液的初始pH值是不同的,从模型溶液的初始pH值(pH = n)开始到pH = 4、7和9.2。在本组实验中,吸附剂的量(0.5、1、2、5和10 mg的Tripoli/100 ml模型溶液),吸附物的浓度(10或100 mg。l1)、接触时间(2.5小时)、温度(25℃)和搅拌速度(400转/分)保持恒定。图5(c-e)显示了重金属(Cu2+、镍2+、锌2+),在的黎波里,所有金属的pH值约为7。在这个值附近,随着的黎波里剂量的增加,去除率增加。吸附实现了Zn的最大百分比2+、铜2+和倪2+分别为10mg和5mg的黎波里/ 100ml模型溶液。
表3:天然的黎波里的化学成分 按此查看表格 |
金属离子在酸性介质中不被吸附(0 %),在碱性介质中沉淀(约95%)。在碱性介质中由于金属离子的沉淀而不能进行吸附。
表4:各种吸附剂的吸附电位 按此查看表格 |
等温线模型
量化了Tripoli对Zn的吸附能力2+、铜2+和倪2+从废水的溶液模型中,将数据拟合到Langmuir和Freundlich吸附等温线模型中。54-57Langmuir模型假设了一种单层吸附,其吸附位置和吸附能量分布均匀,冰糕分子之间没有相互作用。它可以用线性形式表示如下
在哪里问e为黎波里单位质量冰沙中金属离子的平衡含量(mg/g);问马克斯为的黎波里每单位质量的最大金属吸收量(mg/g);Ce溶液中金属离子的平衡浓度(mg/dm3.),
因此,一个情节
标准自由能变化,G0和朗缪尔常数,
G0=RTlnb
在哪里
与Langmuir模型相比,Freundlich等温线得到了更广泛的应用,但它没有提供关于单层吸附能力的信息。该模型的线性形式为:
在哪里Kf和
各金属离子(Zn)的Freundlich吸附等温线的线性形式
用回归系数R来衡量实验数据的拟合优度2如表2和表3所示。这些数值表明Langmiur模型对Ni的适用性+2以及Freundlich对Zn的适用性2+和铜2+离子。
朗缪尔常数问马克斯(最大吸附量)和Freundlich常数Kf由线性方程得到。表2和表3总结了这些值。
可以看出,Tripoli对Zn的最大吸附容量最大2+其次是Cu2+和倪2+初始浓度为10ppm和100ppm。Freundlich常数Kf对锌2+是大于其他重金属的初始浓度为10ppm和100ppm。的值
表4总结了用于吸附Zn的各种吸附剂
结论
的黎波里可用于去除有价值和有毒的铜2+、镍2+和锌2+作为单相金属离子从水介质中分离出来,可作为新型无机吸附剂在贫困国家使用。这是由于它易于处理,成本低,自然发生,数量大,对环境安全等几个原因。同时,结果表明,所有金属离子都表现出较强的吸附亲和力
致谢
XRD分析在约旦Mutah大学物理系完成。作者要感谢Samah Ramadneh和Nancy Okkeh两位化学家(化学科学系/穆塔大学)的实验贡献。
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